مجله شیمی فیزیک و شیمی نظری
سال:1390 | دوره:8 | شماره:1 |تعداد مقالات:10

نفوذ پیوند اولفینی (C=C) در یک پیوند کربن - فلز به عنوان زمینه ای برای تولید محصولات جدید بوده و نتیجه آن انواع واکنش های جفت شدن مولکولی برای تولید ترکیبات آلی است. ترکیبات آلیلی منیزیم با گذر از حالت گذار شش مرکزی با یک ترکیب اولفینی واکنش می دهند و گروه آلیلی جدیدی تولید می کنند. این واکنش پریسیکلی یکی از گروه های مهم واکنش های آلی است. در این مطالعه واکنش های C3H5MgX (X=F, Cl, Br, I) با اتیلن، با استفاده از مطالعات نظری ab initio (RHF/6-31G*//RHF/6-31G*) مورد مطالعه قرار گرفته است. در این بررسی خواص ساختاری، داده های سینتیکی و ترمودینامیکی (DrG, DG#) و همین طور ثابت های سرعت واکنش ها در298  درجه کلوین نشان داده خواهد شد. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

برای الگوهای پیوندی خوشه های کربنی خطی دو مدل پیوند، مانند مدل های کیومولنی (cumullenic) و استیلنی پیشنهاد شده در حالی که الگوهای پیوندی ساختارهای حلقه ای و سه بعدی آن ناشناخته مانده است. تحقیق حاضر الگوهای پیوندی را در انواع خوشه های خالص C4 و C5 در سطح تئوری MP2/aug-cc-pVTZ ارائه می نماید. این موضوع به کمک نظریه پیوند جدیدی که تحت عنوان نظریه کوانتومی اتم ها در مولکول ها (QTAIM) شناخته شده، مطالعه شده است.پیوندهای شیمیایی در خوشه های خطی مشابه اتیلن حاصل شده اند، در حالی که در ساختارهای حلقه ای و سه بعدی پیوندهای C-C تکی و سه گانه به دست آمده اند. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

یک غشا پلی وینیل کلرید بر اساس یک مشتق -a دای اکسیم جدید به عنوان غشا حامل تهیه شد و به عنوان یک الکترود گزینشی کروم(III)  بررسی گردید. الکترود پاسخ پتانسیومتری خوبی برای کروم (III) در گستره وسیعی از غلظت از 1.0×10-6 تا 1.0×10-1 مولار با شیب 19.5±0.5mV/decade و یک حد تشخیص پایین 8.9×10-7 مولار از خود نشان داد. زمان پاسخ الکترود بسیار سریع و کمتر از 15 ثانیه به دست آمد. بهترین نتیجه با غشا دارای ترکیب PVC، لیگاند، استوفنون و اولئیک اسید با ترکیب به ترتیب 13، 1، 6 و 1 بدست آمد. الکترود تهیه شده در گستره وسیعی ازpH  از 1.5-5.5 بکار می رود.حسگر تهیه شده با موفقیت برای اندازه گیری نمونه های حقیقی استفاده گردید و نیز به عنوان شناساگر در تیتراسیون پتانسیومتری یون کروم(III)  به کار گرفته شد. نتایج بدست آمده با این روش توافق خوبی با نتایج بدست آمده از روش اسپکتروفتومتری جذب اتمی دارد. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

کانال های پتاسیمی به جریان اجازه می دهد و برای تولید جریان الکتریکی در طول غشاهای تحریک پذیر ضروری می باشد. کانال های پتاسیمی مراکز فعال مکانیسم های درون سلولی مانند تنظیم بهینه عملکرد کانال وابسته به شرایط آسیب شناختی می باشند. مطالعات واقعی جریان یون در کانال های زیستی بوسیله شبیه سازی کامپیوتری یک بحث مهم است. شبیه سازی های دینامیک مولکولی ممکن است برای بررسی پروتئین های غشا با لیپیدها و پاک کننده ها در تحلیل اتمی بکار رود. مثال هایی در چنین شبیه سازی ها برای کانال های یونی و غشا خارجی میکروبی مطالعه شده است. در این کار، ما به منظور تعیین رفتار پروتئین، پارامترهای شعاع ژیراسیون و متوسط انرژی را مشاهده کردیم. تغییرات این فاکتورها برای پروتئین کانال پتاسیم در گاز، آب، متانل و اتانول با صورتبندی اصلی بوسیله شبیه سازی های دینامیک مولکولی، لانگوین و مونت کارلو مطالعه شده است. شبیه سازی مونت کارلو یک روش تصادفی است و بنابراین بهترین روش برای شعاع ژیراسیون در فاز گاز است. وقتی دما افزایش می یابد، انرژی جنبشی نیز افزایش می یابد و همبستگی خطی است. همه محاسبات با برنامهHyperchem 8.0  انجام شد. شعاع ژیراسین برای حلال های مختلف با برنامهVMD 1.8.7  اندازه گیری شد. تعیین آن مخصوص یک درشت مولکول است. همچنین شکل مولکول را نشان می دهد. شبیه سازی مونت کارلو بهترین روش برای ارزیابی شعاع ژیراسیون می باشد. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

ظرفیت جذب سطحی 4-کلرو-2-نیتروفنل بر روی نانوتیتانیم اکسید از محلول های آبی در یک سیستم بسته با در نظر گرفتن اثر پارامترهای مختلف نظیر مدت زمان تماس، دز نانوتیتانیم اکسید، pH آغازی و غلظت اولیه 4-کلرو-2-نیتروفنل مورد بررسی قرار گرفت. شرایط بهینه برای جذب سطحی 4-کلرو-2-نیتروفنل در pH آغازی 2، 0.01 گرم از دز جاذب و زمان تعادلی یک ساعت بدست آمد. داده های سینتیک جذب سطحی به کمک مدل های شبه مرتبه اول و شبه مرتبه دوم مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت و آشکار شد که مدل سینتیکی شبه مرتبه دوم مناسب ترین مدل برای توصیف سینتیک جذب سطحی است. با استفاده از نتایج آزمایشات، متغییرهای ترمودینامیکی نظیر DGo، DHo و DSo محاسبه شدند. این مقادیر نشان می دهند که جذب سطحی 4-کلرو-2-نیتروفنل بر روی نانوتیتانیم اکسید خودبخودی و گرمازاست. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

در این مقاله، هیدروژناسیون کاتالیستی ناهمگن سیکلوهگزن توسط کاتالیزور Pt/Al2O3 در 13 حلال مختلف (شامل چهار حلال الکلی، شش حلال قطبی آپروتیک و سه حلال غیر قطبی) در دمای 25 درجه سانتیگراد مورد بررسی قرار گرفت. برازش تک پارامتری لگتریتم ثابت سرعت بر حسب پارامتر نرمال شده قطبیت، ETN، توانایی گرفتن دادن هیدروژنی، a، توانایی گرفتن پیوند هیدروژنی، b و قطبش پذیری p* حلال نتایج قابل قبولی در پی نداشت. بعلاوه، لگاریتم ثابت سرعت برازش دو پارامتری مناسبی با ETN و a، ETN و b، ETN و p*، a و b، a و p* و b و p* نشان نداد. به همین ترتیب، برازش سه و چهار پارامتری لگاریتم ثابت سرعت با خواص حلال رنگی نیز نتایج مناسبی در پی نداشت. برازش لگاریتم ثابت سرعت با عدد گیرندگی AN، عدد دهندگی DN، ضریب نفوذدهی نسبی e و ممان دو قطبی m نیز داده های قابل قبولی را عرضه نکرد. در عین حال در مورد حلال های الکلی ثابتهای سرعت واکنش با افزایش a، p*، ETN، e، m و AN افزایش می یابند و با افزایش b و DN کاهش می یابند. این رفتار را می توان به طبیعت غیر قطبی واکنشگر و جذب رقابتی حلال بر سطح کاتالیست نسبت داد. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

برای مطالعه تاثیرات ناخالصی اکسیژن مولکولی بر پارامترهای جفت شدگی چهارقطبی هسته، محاسبات نظریه تابعی چگالی در ساختارهای صندلی راحتی و زیگزاگ نانولوله بورنیترید صورت گرفتند. ابتدا ساختارهای خالص و ناخالص نانولوله بورنیترید از نظر سطح انرژی بهینه شدند. سپس پارامترهای جفت شدگی چهارقطبی هسته برای اتم های بور و نیتروژن در ساختارهای بهینه شده محاسبه شدند. نتایج نشان دادند که پارامترهای جفت شدگی چهارقطبی هسته اتم های بور و نیتروژن اثرات حضور ناخالصی اکسیژن مولکولی را در ساختار نانولوله بورنیترید تشخیص می دهند که تغییرات حادث شده برای اتم های نیتروژن نزدیک به منطقه ناخالصی جالب توجه هستند. از تابعی های تعویضی - همبستگی B3LYP و B3PW91 و مجموعه پایه استاندارد 6-31G* که در نرم افزار گاوسین 98 وجود دارند برای انجام محاسبات استفاده شدند. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

تخریب فوتوکاتالیزوری سورفکتانت غیر یونی Triton X-100 با استفاده از یک نمونه پودر تجاری ZnO به ابعاد 20 nm عنوان نانوکاتالیست تحت تابش نور UV مطالعه شد. تاثیر عوامل مختلفی مانند نوع کاتالیست، مقدار فوتوکاتالیست، pH سیستم، غلظت اولیه سورفکتانت و الکترون پذیری بر روی فرآیند تخریب مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که تخریب فوتوکاتالیزوری Triton X-100 قویا تحت تاثیر پارامترهای بالا قرار می گیرد. بنابراین بهترین شرایط برای تخریب فوتوکاتالیزوری Triton X-100 بدست آمد. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

اصطلاح الکترونگاتیوی نخستین بار توسط لینوس پائولینگ معرفی شد، کسی که بر اساس داده های ترمودینامیکی انرژی پیوند یگانه این پارامتر را تعیین کرد. در مطالعه حاضر، نظریه تابع دانسیته (DFT) برای محاسبه الکترونگاتیوی اتم ها مورد استفاده قرار گرفته است. پایه و اساس محاسبه های انجام شده، بر مبنای روش پائولینگ و مولیکن انتخاب شده است. نتایج به دست آمده نشان می دهند که بیشترین مقدار الکترونگاتیوی برای اتم فلوئور است. مقادیر الکترونگاتیوی بر حسب عدد اتمی رسم شده است. مقیاس الکترونگاتیوی بر اساس روش پائولینگ انتخاب شده و همچنین فرمولی تجربی برای محاسبه الکترونگاتیوی ارائه گردیده که در این فرمول، علاوه بر انرژی یونیزاسیون و الکترون خواهی، مقدار الکترونگاتیوی، تابعی از تعداد الکترون های لایه ظرفیت نیز می باشد. در این تحقیق راه کار جدیدی توسط روش آنالیز جمعیت ذاتی (NPA) طراحی شده است. تمامی محاسبه ها با روشB3LYP  و مجموعه های پایه: aug-cc-pVTZ، 6-311++G(2df)، SDDALL وLANL2DZ  توسط مجموعه نرم افزاری گوسین 03 انجام شده است. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.  

در دهه گذشته، درباره رفتار بیوشیمیایی فلاونوئیدها به عنوان آنتی اکسیدان، تحقیقات تجربی فراوانی انجام گرفته است. در این مطالعه، ما از روش شیمی - کوآنتوم برای فعالیت ترکیب پلی فنلی شامل اسید بنزوئیک، وانیلیک اسید، گالیک اسید و فلاون استفاده کردیم. به این منظور روش های مختلف از قبیل Hartree-Fock-based یاdensity functional theory  و با پایه های 3-21G، 6-31G و 6-31G(d) بر ترکیبات فوق انجام دادیم. این تحقیق نشان داد که اتم های اکسیژن نقش مهمی در این ملکول ها دارند. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.