علوم پایه (دانشگاه آزاد اسلامی)
سال:1384 | دوره:15 | شماره:56 (ویژه نامه شیمی) |تعداد مقالات:9

در این مطالعه اندازه گیری همزمان اورانیوم و توریم توسط یک روش حساس و ساده اسپکتروفتومتری ارایه شده است.برابر 3 می باشد. تمام متغیرهای موثر بر PH در III روش کار بر اساس تشکیل کمپلکس اورانیوم و توریم با لیگاند آرسنازو حساسیت روش بهینه شده است و گستره خطی دینامیکی برای اندازه گیری اورانیوم و توریم تحت شرایط بهینه به دست آمده است. اندازه گیری همزمان مخلوط های اورانیوم و توریم توسط روش های اسپکتروفتومتری به علت مزاحمت های طیفی همواره دارای یک مشکل اساسی است. با به کار بردن روش های کالیبراسیون چند متغیره همانند کمترین مربعات جزیی، می توان یک مدل بر اساس مقادیر غلظت ها به دست آورد و همچنین از الگوریتم ژنتیک برای انتخاب طول موج های مناسب برای کالیبراسیون کمترین مربعات جزیی استفاده شده است.در این مطالعه، کالیبراسیون بر اساس طیف های جذبی در ناحیه 600 الی 760 نانو متر و توسط 25 مخلوط مختلف از اورانیوم و توریم تهیه شده است. گستره غلظتی برای اورانیوم 21.00- 0.10 میکروگرم بر میلی لیتر و برای توریم 18.50- 0.25 برای اورانیوم و توریم با استفاده و بدون استفاده از الگوریتم ژنتیک به RMSEP میکروگرم بر میلی لیتر می باشد. مقادیر ترتیب برای اورانیوم و توریم برابر 0.4340، 0.4580 و 1.5710، 1.0775 می باشد. این روش در نهایت برای اندازه گیری همزمان اورانیوم و توریم در نمونه های سنتزی و بافت های حقیقی به کار برده شده است.

اسید آنیلیدهای I دسته مهمی از ترکیبات آلی هستند و در صورتی که R2#R3 باشد کایرال بوده و از خود فعالیت نوری نشان می دهند....راسمیک شدن این ترکیبات از طریق چرخش حول پیوندCAr- N  انجام می شود. در دمای معمولی چرخش حول این پیوند به علت آنکه انرژی زیادی نیاز دارد امکان پذیر نبوده و راسمیک شدن انجام نمی شود. در این صورت اگر ترکیب I دارای گروههای دیاستریوتوپیک باشد(R4=CH2C6 H5)  در دمای اتاق طیف NMR یک الگوی چهار تایی  ABنشان می دهد. با افزایش دما به علت آنکه سرعت چرخش حول پیوند CAr-N زیاد می شود پروتونهای دیاستریوتوپیک هم ارز شده و یک علامت یکتایی برای آنها ثبت خواهد شد. مطالعه NMR دینامیک اسید آنیلیدهای I میتواند به طور تجربی سد انرژی چرخشی حول پیوند را به دست دهد. در این تحقیق به بررسی و اندازه گیری این سد انرژی در چند مشتق اسید آنیلید II پرداخته ایم. همچنین با انجام محاسبات نیمه تجربی اوریبتال مولکولی روی مشتقات ترکیب II ثابت شده است که این محاسبات می توانند روش مطمئن و قابل قبولی برای بررسی این سد انرژی در دسترس شیمیدانان قرار دهند. سد انرژی چرخشی راسمیک شدن در ترکیب II (وقتیX=H  باشد) از طریق تجربی kcal mol-1 21 به دست می آید که محاسبات مقدار  kcal mol-1 20.3 را برای آن نشان می دهد. با قرار دادن گروههای الکترون کشنده مانند NO2 و Br  ثابت شده است که میزان این سد انرژی کاهش می یابد. برای ترکیب II (وقتی X=NO2 باشد) سد انرژی راسمیک شدنkcal mol-1 18.9 بدست می آید و برای ترکیب II (وقتیX=Br باشد) این سد انرژی به kcal mol-1 20.6 می رسد محاسبات AM1 سد انرژی چرخشی برای راسمیک شدن این دو مولکول را به ترتیب kcal mol-1 19.2 و kcal mol-1 -19.7 محاسبه می کند همچنین حالت گذار راسمیک شدن این ترکیبات را که با روشهای تجربی قابل مطالعه نیستند به کمک محاسبات AM1 مورد مطالعه و بررسی قرار داده ایم.

روش پروتون NMR برای تعیین اعداد حلال پوشی کاتیونهای قلیایی خاکی با هگزا متیل فسفر آمید (HMPA)، در حلال نیترومتان به عنوان حلال بی اثر مورد بررسی قرار گرفته است. بر اساس نتایج جابجایی شیمیایی بر حسب نسبت های مولی مختلف حلال به یون فلزی، در صورتیکه غلظت یون فلزی ثابت بماند، میانگین اعداد حلال پوشی کاتیونها، n‾، در هر نسبت مولی محاسبه و بر حسب مقادیر نسبت مولی رسم شده و از مقدار حد منحنی n‾ بر حسب نسبت مولی، اعداد حلال پوشی کاتیونهای قلیایی خاکی تعیین گردیده است.تاثیر حضور آب در تعداد حلال پوشی کاتیونهای قلیایی خاکی با HMPA مورد مطالعه قرار گرفته است. با چنین مطالعه ای، رقابت آب و حلال غیر مایی در لایه سولواته مورد بررسی قرار می گیرد. به این منظور محلولی از کاتیون همراه با مقدار معین آب با حلال مورد نظر تیتر گردیده است. تغییرات فرکانس رزونانس آب، تخمینی از تعداد حلال پوشی کاتیونها بوسیله حلال غیر مایی فراهم کرده است.

زئولیت NaY به دلیل دارا بودن حفره نسبتا بزرگ، به عنوان کاتالیزور در اکثر واکنش های آلی استفاده می شود. این زئولیت به دو روش: حالت جامد با امواج مایکروویو (محیط جامد) و حالت محلول (محیط مائی) با فلزات واسطه دوره اول در غلظت های 0.001، 0.01 و 0.1 مولار مبادله یون شده و در واکنش های دیلز - آلدر (سیکلو پنتادی ان - انیدرید مالئیک و آنتراسن - انیدرید مالئیک) مورد استفاده قرار گرفت. با هر دو کاتالیزور تبادل یون شده در حالت جامد و مائی راندمان محصول واکنش به ترتیب زیر افزایش یافت.Fe(II)Y<Fe(III)Y<Mn(II)Y<Cu(II)Y=Ni(II)Y<Co(II)Y=Cr(III)Y<Zn(II)Yبا استفاده از کاتالیزور تبادل یون شده در محیط مائی راندمان بیشتری برای این دسته از واکنش ها مشاهده شد (مراکز فعال برای واکنش های دیلز - آلدر مکان های برونستد بودند). نتایج نشان داد که غلظت 0.1 مولار از نمک فلز واسطه غلظت بهینه برای واکنش های دیلز - آلدر با کاتالیزور تهیه شده در محیط مائی می باشد و همچنین 0.01 مولار از نمک فلز واسطه غلظت برای واکنش های دیلز - آلدر با کاتالیزور تهیه شده در محیط جامد می باشد.

خطر آلاینده های جامد معلق در هوا کمتر از آلاینده های گازی نیست، لذا در این تحقیق با استفاده از دستگاه تنفس مصنوعی قابل حمل و ماسک سلولزی در طی تیر ماه 83 به مدت سه هفته متوالی هر روز از ساعت 8 الی 10 و ساعت 17 الی 19، روزهای کاری پر تردد و در محل پر ترافیک میدان آزادی نمونه گیری انجام شد و مواد معلق جامد که به صورت غباری به داخل سیستم تنفسی وارد می گردند بر روی ماسک جمع آوری گردید. وزن نمونه های جمع آوری شده تفاوت قابل ملاحظه ای را نشان نداد. شش نمونه به طور میانگین (هر هفته 2 نمونه)، برای بررسی الکترومیکروسکوپی انتخاب شد.در بررسی های میکروسکوپ الکترونی انواع آلاینده های جامد مشاهده گشت که قسمت عمده آنها، عبارتند از: هیدروکربن (دوده) بسیار ریز و نرم که قطر ذرات به هم چسبیده آنها تا 10 میکرو متر می رسد. ذرات رس در اندازه های کوچکتر از 60 میکرومتر به شکل ورقه های ریز، خورده لاستیک به صورت ذرات ساییده شده دارای اشکال مضررسی در اندازه کوچکتر از 120 میکرومتر و آزبست به صورت ذرات سوزنی در اندازه های کوچکتر از 100 میکرومتر مشاهده گردید.

تشکیل کمپلکسهای مولیبدن (VI) با نیتریلوتری استیک اسید (NTA) و اتیلن دی آمین تترااستیک اسید (EDTA) با استفاده از روشهای پتانسیومتری و اسپکتروفوتومتری مورد مطالعه قرار گرفتند. دما در °C 25 ثابت نگاه داشته شد و قدرت یونی 0.1، 0.3 و 0.5 مول بر لیتر از سیم پر کلرات می باشد. ترکیب کمپلکسها توسط روش تغییرات پیوسته تعیین شدند. مولیبدن (VI) با NTA کمپلکس 1:1 به صورت (MoO3L3) و با EDTA کمپلکس 2:1 از نوع {(MoO3)2L}4- تشکیل می دهد. L3- و L4- به ترتیب نمایانگر لیگاندهای کاملا تفکیک شده NTA و EDTA در pH مشخص شده می باشند. ثابتهای پروتونه شدن لیگاندها (با استفاده از روش پتانسیومتری) و ثابتهای پایداری (با استفاده از روش اسپکتروفوتومتری) در دمای °C 25 و قدرتهای یونی مختلف تعیین شدند. وابستگی ثابتهای پرتونه شدن و ثابتهای پایداری به قدرت یونی با استفاده از معادله ساده ای از نوع دبای - هوکل ارزیابی شدند. نهایتا الگوهای تاثیر قدرت یونی بر روی مقادیر ثابتهای پایداری دو کمپلکس مورد بررسی قرار می گیرند.

ترکیب های زار قسمت های هوای گیاه Thymus daenensis Celak که به صورت وحشی در ایران می روید با استفاده از تکنیک های GC- FID و GC- MS مورد بررسی قرار گرفته است. ترکیب های اصلی روغن گیاه Th. daenensis عبارتند از: α- ترپینئول (4.4%) لینالول (14.2%)، تیمول (10.7%)، p- سایمن (6.8%)، بورنئول (6.5%) و ژرانیل استات (4%).

استفاده زیاد کلم توسط انسان و حیوانات در فعالیت غده گواتر و پیشرفت مریضی تیرویید موثر است. منگنز (IV) (Mn4) و تیوسیا نات (SCNA) که باعث ایجاد مریضی می شوند، در سه گونه کلم مورد بررسی قرار گرفته و نسبت تیوسیا نات به منگنز، عدد دو پیدا شده است. ساختار مولکول موثر در پیشرفت گواتر به صورت اکسامنگنز (IV) پل دار با دو لیگند تیوسیانات پیشنهاد شده است.