مجله ایرانی پلیمر
سال:1382 | دوره:12 | شماره:6 (پیاپی 48) |تعداد مقالات:10

لاستیک طبیعی مایع با پایانه های کربوکسی (CTNR) به وسیله واکنش نور شیمیایی در مجاورت لاستیک طبیعی خرد و خمیر شده و مالئیک انیدرید تهیه شد. CTNR در لاستیک وولکانش پرشده NR نقش یک اصلاح کننده را داشت. خواص پیرشدگی و مقاومت در برابر روغن محصولات وولکانش NR و مقاومت در برابر پیر شدگی محصولات وولکانش لاتکس NR مورد مطالعه قرار گرفت و با انواع دارای نرم کننده های متداول و NR تخریب شده مقایسه شد. CTNR می تواند خاصیت کشش، پیرشدگی و مقاومت در برابر روغن را برای محصولات وولکانش NR و خواص کششی و مقاومت در برابر پیرشدگی محصولات وولکانش لاتکس NR را بهبود بخشد. معلوم شد که در محصولات وولکانش دارای CTNR، برهمگنش لاستیک پر کننده بهتر بوده است.

در این پژوهش، مونومرهای متاکریلات با استفاده از متاکریلیک اسید و فنولهای استخلافی طی چهار مرحله سنتز شد. در اولین مرحله از واکنش 4- هیدروکسی بنزوئیک اسید (PHB) و ω - کلرو آلکانول، 4- ω هیدروکسی آلکوکسی) بنزوئیک اسید سنتز شد که می تواند 2 و 6 باشد. محصولات به مدت 20 ساعت با استفاده از متا کریلیک اسید تقطیر برگشتی شد تا محصولات نوع 4- ω - متاکریلویلوکسی) بنزوئیک اسید بدست آید. در آخرین مرحله محصولات کلردار شده با فنولهای 4- متوکسی و 4- هگزیلوکسی در بنن خشک با کاتالیزور تری اتیل آمین در محدوده دمایی 5-0 درجه سانتیگراد در اتمسفر نیتروژن برای مدت زمان 3 ساعت واکنش داده شد تا مونرمرهای متاکریلات حاصل آید. این مونومرها از طریق پلیمر شدن رادیکال آزاد در محدوده دمایی 50 تا 60 درجه سانتیگراد پلیمر شدند. وزن مولکولی متوسط گرانروی (Mv) پلیمرهای سنتز شده به وسیله معادله مارک - هووینک با مقادیر k و a به ترتیب 10-3×3.78 dl/gو 0.42 محاسبه شد. سرانجام انتقالهای فلزی و آنتالپیهای انتقال برای این پلیمرها از طریق پوشش های دینامیک و به وسیله تجزیه گرماسنج پویشی تفاضلی (DSC) بررسی و معلوم شد که در این پلیمرها انتقالهای نخ مانند هماسانگرد و لایه مانند - همسانگرد وجود دارد. وجود این نظمها در بلور مایع از طریق پراش پرتو - x به اثبات رسید.

رنگینه های واکنش پذیر از سایر رنگینه های مناسب برای رنگرزی و چاپ کالای سلولوزی با ثبات شویشی نسبتا خوب مورد استفاده قرار می گیرند. زمان، دما و غلظت قلیا مهمترین عوامل موثر بر فرایند تثبیت رنگینه و به عبارت دیگر بهره رنگرزی اند. رنگینه های واکنش پذیر از طریق پیوند شیمیایی که بین گروه فعال آنها و گروههای هیدروکسیل سلولوز شکل می گیرد روی کلا تثبیت می گردند. هدف از انجام این پژوهش ارائه بهره رنگ به صورت تابعی از زمان، دما و غلظت قلیاست. بدین منظور نمونه های پارچه پنبه ای به روش دو مرحله ای با ثبات تر با 9 رنگینه واکنش پذیر با گروههای فعال از نوع وینیل سولفون، مونوکلروتری آزین، دی کلروتری آزین و تری کلروپیریمیدین رنگرزی شدند بدین ترتیب که ابتدا نمونه ها با محلول رنگینه پر شده و پس از خشک شدن مطابق با یک ماتریس دما، زمان و غلظت قلیا تثبیت گردیدند. بعد از اندازه گیری انعکاس نمونه ها، مقادیر K/S وFk محاسبه شد. سپس به کمک تجزیه و تحلیل رگرسیونی، این داده ها به صورت تابعی به متغیرهای دما، زمان و غلظت قلیا ربط داده شد. از اولین گروه رابطه های بدست آمده فقط یک رابطه شرایط لازم را دارا بود. پس از اصلاح 8 رابطه باقیمانده ، 5 رابطه دیگر شرایط لازم را به عنوان تابعی از زمان، دما و غلظت قلیا بدست آوردند.

به علت وجود مونرمرهای قطبی اکریلیک اسید (AA) و 2- هیدروکسی اتیل متاکریلات (HEMA) در لنزهای هیدروژلی تماسی مورد مصرف برای بهبود دید چشم انسان لیزوزیم مهمترین ترکیب پروتئینی در اشک، به مقدار زیاد روی سطح این لنزها جذب می شود. جذب لیزوزیم روی سطح کاربری لنزهای تماسی را محدود می کند وجود الکترولیتها در اشک چشم بویژه NaCl بر جذب لیزوزیم تاثیر می گذارد. در این پژوهش، میزان غلظت لیزوزیم جذب شده از محلولهای مصنوعی مشابه اشک چشم بر سطوح هیدروژلهای AA و HEMA به وسیله طیف نمایی UV اندازه گیری شده و نتایج جذب به وسیله ایزوترم جذبی لانگ مویر بررسی و ثابتهای این ایزوترم معین شده اند. تاثیر عوامل متعدد از قبیل غلظت پروئین، قدرت یونی pH و دما بر جذب لیزوزیم بررسی شده و با توجه به نتایج حاصل مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته اند.

پلیمر شدن الکترو شیمیایی نسبتهای مختلفی از مونرمرهای پیرول و N- متیل پیرول در محلول آبی نمک سدیم تولوئن -4- سولفونیک اسید (T4 SNa) به روش گالوانواستاتیک انجام گرفت. قدرت اسیدی الکترولیتها به کمک اسید پاراتولوئن سولفونیک تنظیم شد. برای جلوگیری از خوردگی زمینه های فولادی در خلال عملیات پوشش دهی، همه نمونه ها به روش گالوانواستاتیک در محلول 0.5 مولار اکسالیک اسید از پیش عمل آوری شد. این عمل باعث رویین شد زمینه فولادی و تسهیل در فرایند پوشش دهی می شود. مقاومت در برابر خوردگی نمونه های پوشش داده شده به روش قطبی شدن تافل در محلول 1 مولار NaCl مورد ارزیابی قرار گرفت. علاوه بر این با استفاده از میکروسکوپ الکترون پویشی (SEM) مورفولوژی پوششهای بدست آمده بررسی شد. نتایج نشان می دهد که نسبت 1 به 1 پیرول به N - متیل پیرول به میزان زیادی مقاومت در برابر خوردگی فولاد را بهبود می بخشد.

ریزدانه های رزینی با تخلخل درشت و کوپلیمر متیل متاکریلات - دی وینیل بنزن از طریق پلیمر شدن تعلیقی رادیکالی با استفاده از دی وینیل بنزن در مجاورت عامل تخلخل زا (اتر نفتی) سنتز شد. مساحت سطح ویژه آنها بزرگ و کل سطح رزین متخلخل بود. این حامل پلیمری با تخلخل درشت به وسیله هیدرازین هیدرات، آمین دار شد و بدین ترتیب تعداد زیادی گروه آمینو را در حامل بوجود آورد. پاپاین روی حامل پلیمری متخلخل به کمک روش ایجاد پیوند عرضی گلوتارآلدهید یا روش جفت شدن دی آزوتثبیت شد. عواملی که در بازیابی فعالیت پاپاین و خواص آنزیمی پاپاین تثبیت شده حاصل نقش داشت در مقایسه با خود پاپاین مورد مطالعه قرار گرفت و بدین ترتیب کازئین به عنوان سوبسترا برگزیده شد. نتایج نشان می دهد که فعالیت پاپاین تثبیت شده تا 60.1 درصد بازیابی می شود. در ضمن پایداری، میزان مقاومت در برابر بازدارنده ها، ثابت میکائیلس (Km) و قابلیت استفاده مجدد از آنزیم تثبیت شده نیز بررسی شد. نتایج نشان می دهد که پایاین تثبیت شده تا این حد، در مقایسه با خود پاپاین نه تنها بازیابی فعالیت بیشتری دارد، بلکه پایداری آن بمراتب بیشتر و امکان استفاده مجدد از آن بیشتر و قابلیت سازگاری آن با محیط زیست بهتر است.

کوپلیمر شدن مونومرهای وینیلی از جمله اکریلامید (AAm) ، اکریلیک اسید (AAc) و متیل متاکریلات (MMA) روی نشاسته (St) با بکار بردن پتاسیم دی کرمات به عنوان آغازگر اکسایش - کاهش در جو نیتروژن در محلول آبی به طور جداگانه انجام شد. بستگی درصد پیوند خوردگی به غلظت مونومر، نشاسته و آغازگر و دمای واکنش با بکار بردن روش وزن سنجی بررسی شده است. معادلات سرعت بدست آمده برای پلیمرهای پیوندی PAAc,St- g - PAAm و St - g - PMMA به ترتیب عبارتند از: Rg=k[AAm] 0.39 [i]0.49[St]0.52 Rg=k[AAc] 0.95 [i]0.44[St]0.46 Rg=k[MMA] 0.95 [i]0.44[St]0.46 سینتیک فرایند پیوند زنی به وسیله تیتراسیون بروسنجی بررسی شده است. انرژی فعالسازی در محدوده دمای 55-50 درجه سانتیگراد برای سنتز St-g-PAAm و St - g- PAAc و St - g-PMMA به ترتیب برابر 48.16، 46.13 و KJ/molk 49.06 بدست آمده است و بر مبنای نتایج بدست آمده مکانیسم مناسبی پیشنهاد شده است.

پلی استیرن شبکه ای شده حامل آلومینیوم کلرید و فریک کلرید و سیلیکاژل حامل آلومینیوم کلرید براحجتی تهیه شده و به عنوان کاتالیزورهای ناهمگن شیمی گزین برای دی تیو استیل دار کردن ترکیبات کربنیل بکار میروند.1و3- دی تیولانها با بهره های عالی از آلدهیدها و کتونهای مختلف حامل استخلافهای الکترون ده و الکترون پذیر در شرایط ملایم بدست می آیند. همچنین این کاتالیزورها برای دی تیو استیل دار کردن انتخابی ترکیبات کربنیل بطور موفقیت آمیزی بکار برده می شوند. نتایج نشان می دهد که این کاتالیزورها قادرند در واکنش دی تیو استیل دار کردن بین آلدهید ها و کتونها و کتونهای آلیفاتیک و آروماتیک تفاوت قائل شوند. فعالیت این کاتالیزورها به صورت Ps-FeCl3 کوچکتر از Ps-AlCl3 کوچکتر از AlCl3 کوچکتر از SiO2 است. این کاتالیزورهای پلیمری کاملا پایدارند و می توانند به آسانی بازیافت شده و دوباره بکار روند.

خواص پلی یورتانها به ریز ساختار، عاملیت و وزن مولکولی پلی ال مورد استفاده بستگی دارد. بنابر این، در این پژوهش ریز ساختار پلی بوتادی ان - ال به کمک دو روش طیف نمایی FTIR و HNMR معین شد. در روش FTIR پس از تعیین I (جذب مولی در هر طول موج) مربوط به یک پلی ال مشخص ریز ساختار (درصد ترانس ، وینیل و سیس) پیش پلیمر به کمک میزان جذب در966cm-1و 912cm-1و 725cm-1که به ترتیب مربوط به پیکربندی ترانس، 1 و 2 - وینیل و سیس است، معین شد. در طیفهای NMR پلی ال، ریز ساختار پلی ال با استفاده از سطوح زیر پیک پروتونهای مختلف (آکیلی، اولفینی و متیلین) و همچنین پیکهای مربوط به گروههای هیدروکسیل زنجیر اصلی پلی ال که در ppm 3.5-2.3 ظاهر می شوند، معین شد. در این پژوهش مشخص شد که طیف نمای NMR روش آسانتر و دقیق تری نسبت به روش FTIR است. همچنین معادله ای برای تبدیل نتایج حاصل از دو روش بدست آمد.