مجله شیمی فیزیک و شیمی نظری
سال:1391 | دوره:9 | شماره:1 |تعداد مقالات:9

مطابق تعریف برونشتد، هر ترکیبی که یک اتم هیدروژن دارد از آنجایی که می تواند هیدروژن خود را از دست بدهد یک اسید است. یک سیکل ترمودینامیکی برای محاسبه مقادیر pKa اسیدهای برونشتد در محلول آبی پیشنهاد می شود. معادله تعادلی تفکیک اسیدهای برونشتد بستگی به برهمکنش اسید و باز مزدوجش با مولکولهای حلال دارد. بنابراین مقادیر pKa بستگی به محیط حلال دارند. مدل PCM برای توصیف حلال و محاسبه مقادیر مطلق pKa ترکیبات مختلف HCOOH، CH3COOH، C6H5COOH،FCH2COOH  و CH3CH2COOH استفاده شده است. مدل ارائه شده برای مقادیر pKa دارای انطباق خوبی با نتایج تجربی برای دسته ای از ترکیبات می باشد. محاسبات مکانیک کوانتومی با برنامه گوسین 98 و تئوری HF/6-31+G** انجام شده است.

طیف های NMR و IR به همراه محاسبات شیمی کوانتمی به روش DFT با استفاده از تابع تعویض همبستگی هیبریدی B3LYP برای تایید ساختار ترکیب 2-متوکسی-7-متیل- 1 و 3-تیازو ]3 و 2 ب] 1]و  2و [4 تری آزین -4 و  8-دی اون2d  بکار گرفته شد.

در این کار، مطالعه جذب دی متیل متیل فسفونات "DMMP" بر روی اکسید روی "ZnO" با برنامه گوسین 98 در ترازهای محاسباتی MP2 و آغازین DFT با سری پایه های 6-31+G (d) و 6-31G (d) برای غیرفلزات و LANL2ZD برای فلز انجام گرفته است. ثابتهای دورانی محاسبه شده باB3LYP/6-31G(d)  در توافق بیشتری با تجربه هستند. برهمکنش بینZn  ازZnO  و گروه فسفوریل ازDMMP  با آنالیز AIM بررسی شده است. جذب ملکولی از طریق برهمکنش واندروالسی Zn O=P و یک پیوند هیدروژنی بین هیدروژن از گروه متیل و اکسیژن از اکسید روی صورت می گیرد.

کربن الماس مانند از راه رسوب دهی بخار شیمیایی داغ، HFCVD، در حد رضایت بخشی رشد داده شد. سپس کیفیت کربن الماس مانند به دست آمده به مطالعه درآمد و سطح آن به وسیله نانو کاتالیست های فلزات مختلفی پوشانده شد (از قبیل طلا و نیکل). مخلوطی از CH4/Ar/H2 در به دست آوردن کربن الماس مانند و کیفیت آن تاثیر گذار بود. ویژگیهای نمونه های مورد مطالعه به کمک میکروسکوپی الکترونی پویشی(SEM) و اسپکتروسکپی رامان به مطالعه در آمد.

این تحقیق، یک روش جدید، ساده، حساس و گزینش پذیر سینتیکی اسپکتروفتومتری را برای تعیین مقادیر ناچیز وانادیوم (V) را شرح می دهد. این روش بر پایه اثر کاتالیزوری وانادیوم (V) روی اکسیداسیون کارمینیک اسید یا برومات در محیط سولفوریک اسید استوار است. واکنش به روش اسپکتروفتومتری از طریق اندازه گیری جذب در طول موج 490 nm دنبال شده و ارتباط بین حساسیت و متغیرهای موثر بر واکنش مطالعه شده است. تحت شرایط بهینه حاصل از آزمایش، روش زمان ثابت مورد استفاده قرار گرفت و منحنی کالیبراسیون در محدوده غلظتی  0.05-10.8 mL-1ngبدست آمد. حد تشخیص به ازای دوازده آزمایش تکراری شاهد 0.015 ng mL-1 محاسبه شد. مقادیر انحراف استاندارد نسبی (به ازای شش آزمایش تکراری) برای غلظت های 2.0 ng mL-1 و 8.0، به ترتیب 1.12 و 0.98% بدست آمد. اثر گونه های مختلف که در نمونه های حقیقی به همراه وانادیوم (V) وجود دارد بررسی شد. روش به طور موفقیت آمیز برای تعیین وانادیوم در نمونه های آب و آلیاژ استاندارد فلزی بکار گرفته شد.

در این مقاله، تخریب فتوکاتالیزوری لیدوکائین هیدروکلرید، یک داروی بیهوشی در محلول آبی با استفاده از CuO/ZnO به عنوان فوتو کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت. تخریب تحت شرایط مختلف از جمله مقدار فوتو کاتالیست، زمان تابش، غلظت اولیه دارو،pH  سیستم، افزودن اکسیدکننده بر سرعت واکنش و حضور آنیون مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان داد که تخریب فتوکاتالیزوری لیدوکائین هیدروکلرید به شدت تحت تاثیر این پارامترها بود. مقدار بهینه فوتوکاتالیست استفاده شده 0.48 گرم بر لیتر است. درصد تخریب فتوکاتالیزوری لیدوکائین هیدروکلرید با افزایش زمان تابش افزایش می یابد. همچنین درصد تخریب فوتو شیمیایی با افزایش غلظت اولیه لیدوکائین هیدروکلرید کاهش یافت. درصد تخریب فتوکاتالیزوری لیدوکائین هیدروکلرید با اضافه کردن مقدار کمی از H2O2 سرعت می گیرد. نقش مواد افزودنی در واکنش ها و مکانیسم های احتمالی نیز مورد بحث و بررسی قرار گرفت.

در این کار، مطالعه ترمودینامیکی تجمع یونی و تشکیل زوج یون در محلول سیر شده پتاسیم کلرید در حلال مخلوط (متانول+آب) در دمای25 oC  پرداخته ایم. در این راستا قابلیت حل شدن ترکیب یونی یاد شده را در حلال مخلوط آب و متانول (60% حجمی متانول) در دمای 25 oC در حضور غلظت های متفاوت از سدیم نیترات به روش تبخیر حلال، طی اندازه گیری های مختلف تعیین نمودیم. به کمک این نتایج، حاصلضرب حلالیت ترمودینامیکی، Ksp(th)، حاصلضرب حلالیت مدلی، Ksp(m)، به تخمین درآمد و به ترتیب مقادیر 0.1356 mol/L و0.2308 mol/L  به دست آمد. از مقایسه آن ها با حاصلضرب حلالیت غلظتی،0.5537 mol/L =،Ksp(c) مشاهده شد که تفاوت آن ها از هم قابل توجه است. می توان علت این اختلاف ها را به رفتار غیر ایده آل یون ها و تجمع یونی ارتباط داد. نتایج این کار و محاسبات به عمل آمده نشان دادند که 25.3 % از یون های مثبت و منفی به صورت زوج یون هستند در ضمن برای ثابت تشکیل زوج یون،K+Cl-  در محلول سیر شده مورد مطالعه در دمای 25 oC مقدار Kip=1.32 mol/L به دست آمد.به عنوان یک نتیجه کلی می توان گفت که ناایده آلی محلول سیر شده پتاسیم کلرید در حلال مخلوط در دمای 25 oC، بخشی مربوط به رفتار ناایده آل یون های مورد نظر در محلول می باشد و بخشی هم به تجمع یونی مربوط می گردد.

تعادلهای اسید - باز آمینو اسید گلیسین در محلولهای مختلف آب -1.4 دیوکسان (صفر تا 50 درصد حجمی) با استفاده از روش پتانسیومتری بررسی شده است. در این مقاله ثابتهای پروتون دار شدن ماکرو و میکرو و همچنین ثابت توتومری گلیسین در 25 درجه سانتیگراد و قدرت یونی 0.1 مول بر دسیمتر مکعب (NaCl) تعین گردیده است. ثابت های پروتون دار شدن و توتومری آمینو اسید مورد بحث در مخلوط های دوتائی برحسب پارامترهای کاملت، اباد، و تفت (KAT) آنالیز شده است. بهم پیوستگی تک پارامتری ثابت ها برحسب a (دهندگی اسیدی پیوند هیدروژنی)، b (گیرندگی بازی پیوند هیدروژنی) و p* (قطبی - قطبش پذیری) در همه محلولها نتیجه نامناسب و ضعیف با بار می آورند. پیوستگی با استفاده از معادله چند پارامتری نتایج بهتری ایجاد می نماید، ولی معادله دو پارامتری نتایج بهتری نسبت به معادلات تک پارامتری و چند پارامتری یوجود می آورد. در نمودار ثابتهای پروتون دار شدن تجربی برحسب مقادیر محاسباتی به شرط درنظر گرفتن پارامترهای KAT پیوستگی خطی خوبی ایجاد می گردد. بالاخره، نتایج بر حسب تاثیر حلال بر ثابت های پروتون دار شدن و توتومری مورد بحث قرار می گیرد.