نشریه ایرانی شیمی تجزیه
سال:0 | دوره: | شماره: |تعداد مقالات:10

یک روش تجزیه ای بر اساس ولتامتری پالس تفاضلی در سطح الکترود کربن شیشه ای با همکاری دو روش چند متغیره کمومتریکسی شامل پس انتشار- شبکه عصبی مصنوعی که از روشهای غیر خطی می باشد و روش حداقل مربعات جزئی 1- که از روش­های کلاسیک است و در هر دو روش از داده های ولتامتری پالس تفاضلی که قاعدتاً دادهای مرتبه اول غیر خطی هستند استفاده گردیده است، برای اندازه­گیری همزمان اسکوربیک اسید، اوریک اسید، استامینوفن و نورآدرنالین توسعه و اعتبار سنجی می شوند تا مشخص گردد که کدام روش پیش بینی بهتری را برای غلظت  گونه های یاد شده ارائه می دهد. خط زمینه طیف­های ولتامتری پالس تفاضلی توسط الگوریتم رگرسیون کوچکترین مربعات نامتقارن تصحیح گردید. جابجایی پتانسیل و مشکل دوخطی بودن داده­ها، پیش از استفاده از روش حداقل مربعات جزئی 1-  با به کارگیری الگوریتم همبستگی انحراف بهینه شده اصلاح شد. مدل کالیبراسیون چند متغیره به عنوان یک مدل کالیبراسیون چهارتایی در یک نمونه سرم انسانی خالی (بدون دارو) ارائه شده توسط یک داوطلب سالم برای در نظر گرفتن وجود یک اثر ماتریکس قوی که ممکن است توسط تداخل های احتمالی موجود در سرم ایجاد شود، ایجاد شد و با دو مجموعه مستقل از مخلوط آنالیت ها در نمونه های خالی و واقعی سرم انسانی اعتبارسنجی و آزمایش شد.  در نهایت، روش حداقل مربعات جزئی 1- برای اندازه گیری همزمان همزمان اسکوربیک اسید، اوریک اسید، استامینوفن و نورآدرنالین هم در نمونه سرم انسانی شاهد و هم در نمونه سرم انسانی مورد بررسی نتایج بهتری را در مقایسه با پس انتشار- شبکه عصبی مصنوعی نشان داد.

چکیدهشلات درمانی از دیرباز برای حذف فلزات سمی از بدن مورد استفاده قرار می­گرفته است. فلاونوئیدهایی مانند کوئرستین (QUR)، یک آنتی اکسیدان محافظ شناخته شده و بعنوان پاک­کننده رادیکال­های آزاد، می­توانند به کاتیون­های فلزی متصل شده و از بدن ما در برابر فلزات سمی محافظت کنند. در مطالعه حاضر، از تکنیک های طیف سنجی ماوراء بنفش-مرئی (UV-vis)، 1HNMR، IR و فلوئورسانس و همچنین اندازه گیری های ویسکوزیته برای سنتز، مشخصه یابی و مطالعه برهم­کنش بین کمپلکس Bi(III)-QUR و DNA تیموس گوساله (ctDNA) در بافر فیزیولوژیکی استفاده شد. فعالیت آنتی اکسیدانی کمپلکس با استفاده از مهار رادیکال آزاد DPPH و ABTS و پتانسیل کاهش آهن (III) مورد ارزیابی قرار گرفت. پس از شلاسیون کاتیون بیسموت، (III)Bi، پتانسیل آنتی­اکسیدانی QUR کاهش یافت. در حضور ctDNA، طیف جذب کمپلکس Bi(III)-QUR و شدت فلوئورسانس کمپلکس Bi(III)-QUR افزایش یافت. همچنین با افزودن کمپلکس Bi(III)-QUR، ویسکوزیته نسبی ctDNA افزایش یافت. این یافته ها نشان می دهد که کمپلکس Bi (III)-QUR با ctDNA در حالت اتصال به شیار برهم کنش می­دهد. پارامترهای ترمودینامیکی (ΔH، ΔS و ΔG) کمپلکس Bi(III)-QUR با ctDNA، و همچنین ثابت اتصال، Ka، و تعداد مکان های اتصال (n)، از داده های فلوئورسانس ارزیابی شدند، و نتایج نشان داد که اتصال کمپلکس Bi(III)-QUR به ctDNA عمدتا بواسطه نیروهای آبگریز پیش می­رود.

در این تحقیق، عصاره curcuma zedoaria  به عنوان بازدارنده خوردگی استیل نرم  در محلول 5/0 مولار سولفوریک اسید به روش ­های متداول کاهش وزن، طیف سنجی الکتروشیمیایی امپدانس و پلاریزاسیون در دمای °C25 مورد بررسی قرار گرفت. بیشترین درصد بازدارندگی برای غلظت 5/0 گرم بر لیتر از عصاره curcuma zedoaria  به دست آمد. نتایج روش پلاریزاسیون نشان داد که عصاره curcuma zedoaria  به عنوان بازدارنده مختلط عمل می کند. بررسی زمان غوطه­ وری استیل نرم به روش کاهش وزن نشان داد که با افزایش مدت زمان غوطه­ وری اثر بازدارندگی در غلظت ­های کم عصاره curcuma zedoaria کاهش می ­یابد اما در غلظت­ های بیشتر از عصاره curcuma zedoaria  (غلظت 0/1 گرم بر لیتر) اثر بازدارندگی با گذشت زمان تقریبا ثابت می ­ماند. بررسی اثر دما بر عملکرد عصاره curcuma zedoaria به روش الکتروشیمیایی پلاریزاسیون در محدوده دمایی °C 65- 35 نشان دهنده کاهش در درصد بازدارندگی با افزایش دما است. جذب مولکول ­های عصاره curcuma zedoaria  بر سطح استیل نرم در تمام دماهای مورد بررسی از هم دمای جذب لانگمویر پیروی می­ کند. با استفاده از نتایج محاسبات سینتیکی و ترمودینامیکی جذب مولکول­ های عصاره curcuma zedoaria  بر سطح استیل نرم از نوع جذب فیزیکی مشاهده شد.

چکیدهدر این مطالعه، ثابت تفکیک اسیدی سه شناساگر بروموکرزول سبز، فنل فتالئین و متیل اورانژ به وسیله  اسکن محلول این شناساگرها، قرار دادن کاغذ pH در محلول­ ها (در هر مرحله از تغییر رنگ محلول) و سپس با استفاده از روش کمومتریکس تعیین گردید. این روش­ ها ساده، سریع و کم هزینه هستند. برای این منظور، ابتدا ظروف حاوی محلول شناساگر و کاغذ pH (در هر مرحله از تغییر رنگ محلول) اسکن شدند و سپس تصاویر محلول­ های نمونه و کاغذهای pH به یک کامپیوتر مجهز به Microsoft Photo Editor (Microsoft XP) منتقل گردیدند. مقادیر RGB در هر پیکسل با استفاده از جعبه ابزار پردازش نرم افزار MATLAB اندازه گیری شد. در نرم افزار MATLAB (2013) یک برنامه ی جدید بر اساس مقادیر RGB، برای محاسبه ی ثابت تفکیک اسیدی شناساگرها نوشته شد. تطابق ثابت تفکیک اسیدی به دست آمده با این روش و مقادیر گزارش شده در متون، کارایی روش به کار برده شده در اینجا را نشان می دهد.

پیل های سوختی می توانند به طور مستقیم، با بازده بالا و بدون آلودگی انرژی شیمیایی را به انرژی الکتریکی تبدیل کنند. عوامل متعددی بر تبدیل انرژی شیمیایی به الکتریکی در پیلهای سوختی موثر است که از آن جمله واکنش کاهش اکسیژن روی کاتد است. این واکنش یک فرآیند جنبشی کند است و بر عملکرد کلی یک پیل سوختی واکنش کاهش اکسیژن تاثیر دارد و از دو طریق ممکن است انجام شود: یکی مسیر مستقیم چهار الکترونی است که در آن O2 مستقیماً بدون دخالت پراکسید هیدروژن به آب کاهش می یابد. دیگری مسیر دو مرحله ای دو الکترونی است که در آن پراکسید هیدروژن به عنوان یک واسطه تشکیل می شود و با کاهش بازده پیل همراه است. برای دستیابی به یک پیل سوختی با بازده بالا، انجام واکنش کاهش اکسیژن از مسیر چهار الکترونی ارجح است. با توجه به اینکه فرآیند واکنش کاهش اکسیژن در طبیعت بسیار کند است، استفاده از کاتالیزورها جهت تسهیل مسیر چهار الکترونی و افزایش کارایی پیل های سوختی لازم است و پلاتین و آلیاژهای آن کاتالیزورهای معروفی در این زمینه اند که به علت قیمت بالا و نیز مسمومیت با CO، استفاده از آنها برای مصارف صنعتی به صرفه نیست. تحقیقات زیادی برای یافتن کاتالیزورهای مناسب به جای پلاتین و آلیاژهای آن در واکنش کاهش اکسیژن انجام شده است. در این تحقیق با استفاده از پارامترهای محاسبه شده NMR و NQR در برخی ورقه های گرافن حاوی نیتروژن (با یک یا دو نیتروژن)، تأثیر اتم نیتروژن بر چگالی بار اتم های کربن بررسی شد. نتایج نشان داد که در حضور نیتروژن، چگالی بار برخی از اتم های کربن کاهش می یابد و این اتم ها به عنوان جایگاه فعال کاتالیزور بهتر از گرافن خالص هستند.

در پژوهش حاضر، از استخراج مبتنی بر حلال آبدوست قابل تعویض جفت شده با کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا مجهز به آشکارساز فرابنفش برای تعیین اسیدهای آمینه آزاد در نمونه های کود استفاده شد. هنگام تبدیل فاز، حلال آلی به طور موثر آنالیت های هدف را جذب می کند. در این روش استخراج، 200 میکرولیتر از یک حلال غیر قابل امتزاج با آب (دی پروپیلامین) استفاده می شود که می تواند در فاز آبی اسیدی حل شود. سپس جداسازی فاز با افزودن هیدروکسید سدیم انجام می شود. متغیرهای مؤثر بر این روش برای دستیابی به بهترین بازده استخراج بهینه شدند. شرایط بهینه شامل: حجم نمونه 25 میلی لیتر، حجم حلال استخراج 200 میکرولیتر و زمان استخراج 2 دقیقه بود. تحت شرایط بهینه، حدود تشخیص خوب (0021/0-0006/0 میکرومول بر میلی لیتر)، خطی (997/0 R2>)، دقت (انحراف استاندارد نسبی کمتر از 5٪) به دست آمد. در نهایت، روش توسعه یافته با موفقیت برای تعیین آنالیت های هدف در انواع مختلف نمونه های کود به کار گرفته شد و بازیابی قابل قبولی (> 2/97 درصد) به دست آمد.

در این مطالعه، یک حسگر الکتروشیمیایی برای اندازه گیری همزمان مورفین و فنتانیل بر اساس یک الکترود گرافیتی مغز مداد اصلاح شده با ساختار نانوکریستالی نیمه رسانا ساخته شد. لایه اول سنسور دارای هسته ای از نقطه کوانتومی سلنید کادمیوم متصل به تیوگلیکولیک اسید(TGA-CdSe) است که توسط لایه دوم، نقطه کوانتومی سولفید روی (ZnS) احاطه شده است. نانولوله های کربنی عامل دار نیز برای تقویت ساختار حسگر (TGA-CdSe/ZnS@FCNT) استفاده شده است. اندازه گیری ها با ولتامتری پالس تفاضلی و ولتامتری چرخه ای انجام شد. سنتز نانوساختارها توسط FTIR، EDX، SEM و XRD تأیید شد. به منظور بهینه سازی عوامل موثر در عملکرد این سنسور، از طرح آرایه متعامد تاگوچی (OA16) استفاده شده است. ولتاموگرام های ولتامتری چرخه ای پیک های اکسیداسیون برگشت ناپذیر را در پتانسیل های 9/0 ولت و 38/0 ولت برای فنتانیل و مورفین نشان دادند. ضرایب انتشار به دست آمده بر روی سطح الکترود توسط کرونوآمپرومتری6-10 ×84/3 سانتی­متر مربع بر ثانیه و 6-10 ×615/1 سانتی­متر مربع بر ثانیه برای مورفین و فنتانیل به ترتیب بود. در شرایط بهینه، محدوده غلظت خطی و حد تشخیص مورفین 100-08/0 میکرومولار و 024/0 میکرومولار بود. برای فنتانیل دو محدوده خطی 8-02/0 میکرو مولار، 100-8 میکرومولار و 006/0 میکرومولار به دست آمد. سنسور ساخته شده می تواند به خوبی برای اندازه­گیری همزمان مورفین و فنتانیل در نمونه­های بیولوژیکی با بازیابی نسبی قابل قبول در محدوده 10-3/98 استفاده شود.

در این مطالعه، برای سنجش هیدرازین یک حسگر الکتروشیمیایی با استفاده از الکترود کربن شیشه-ای اصلاح شده برپایه اصلاحگر آلی 5-(3و4-دی هیدروکسی فنیل)-8و8-دی متیل-2-(متیل تیو)-7و8و9و10-تترا هیدرو پیریمیدو]4و5-[bکینولون-4و6(3H,5H)-دیون (PQ23) و نانو کامپوزیت آیروژل گرافن اکسید کاهش یافته آلاییده شده با نیتروژن/نانو میله های مولیبدن اکسید طراحی شد. برای بررسی ساختار وترکیب نانوذرات سنتزی از SEM، XRD، EDS و MAP استفاده شد. الکترود اصلاح شده با طیف بینی امپدانس الکتروشیمیایی (EIS) مورد بررسی قرار گرفت و بهبود انتقال الکترون به دلیل رسانایی خوب نانوکامپوزیت تایید شد. با استفاده از ولتامتری چرخه ای اکسایش هیدرازین مورد بررسی قرار گرفت و کاهش اضافه پتانسیل و افزایش جریان در سطح الکترود اصلاح شده مشاهده و همچنین ضریب انتقال اصلاحگر برای اکسایش هیدرازین 5/0 محاسبه شد. با استفاده از ولتامتری تپی تفاضلی غلظت های مختلف از هیدرازین در سطح الکترود اصلاح شده بررسی و حد تشخیص μM 2/4 و گستره خطیμM 103×0/1-0/25 برای روش پیشنهادی گزارش شد.

در این تحیقق، نانو زئولیت های Na/Al (ZAN) سنتز و شناسایی شدند، سپس یک الکترود کربن اصلاح ­شده (CPE) شده با   ZAN  برای اندازه گیری استامینوفن ساخته شد. مطالعات الکتروشیمیایی با ولتامتری رفت و برگشت خطی ولتامتری پالس تفاضلی انجام شد. این الکترود اصلاح شده در حضور استامینوفن به دلیل خواص الکتروکاتالیستی، پیک اکسیداسیون خاصی را در ولتاژ 59/0ولت نشان می دهد. حد تشخیص این روش 8/5 میکرومولار، انحراف استاندارد نسبی برای 7 اندازه گیری تکراری 1/1درصد و محدوده خطی کالیبراسیون برای تعیین استامینوفن 10 تا 115 میکرومولار است.

یکی از مراحل موثر و مهم تولید روی در کارخانجات روی، مرحله تصفیه برای حذف ناخالصی ­های متداول مانند کبالت، نیکل و کادمیم است که می ­تواند در فرآیند الکترووینینگ باعث ایجاد مشکل شود. در کارخانجات روی ایران، ابتدا در مرحله تصفیه ­گرم کبالت به­روش منگانومتری و سپس در مرحله تصفیه ­سرد، نیکل و کادمیم به ­روش سیمنتاسیون با کمک پودر روی، حذف می­ شود. هدف از این مطالعه بررسی قابلیت استفاده از روش سمنتاسیون به ­جای روش منگانومتری است. در این مقاله، پارامترهای مهم و موثر مانند مانند دما، مقدار پودر روی، زمان اختلاط، مقدار آنتیموان تری­اکسید، اثر سولفات­مس، اندازه ذرات، غلظت یون روی، سرعت اختلاط و pH محلول سولفات­روی مورد مطالعه و بهینه­ سازی قرار گرفت. حالت بهینه در دمای 85 درجه سانتی­گراد، 4.5=pH، غلظت 20 میلی­گرم در لیتر Sb2O3، 8 گرم در لیتر پودر روی، سرعت اختلاط 600 دور در دقیقه،  در 75 دقیقه به­دست آمد. کاهش اندازه ذرات پودر روی راندمان حذف را افزایش داد؛ اما افزایش غلظت سولفات­مس و یون روی باعث کاهش راندمان شد. نتایج نشان داد که راندمان حذف کبالت، نیکل و کادمیم برای روش منگانومتری به­ترتیب برابر 99، 0، و 20 درصد و برای روش سمنتاسیون به­ترتیب 99.5، 99.7 و 99.9 درصد بود. همچنین نتایج نشان داد که روش سمنتاسیون به ­دلیل افزایش غلظت روی محلول. عدم حذف یون منگنز، حذف همزمان ناخالصی ­هایی مانند کبالت، نیکل و کادمیم در یک مرحله و صرفه ­جویی در زمان و هزینه، عملکرد بهتری نسبت به روش منگانومتری دارد.